三苯基膦
微軟雅黑;">三苯基膦是一種白色固體狀有機(jī)化合物，分子式(C6H5)3P，是磷化氫的三苯取代物。主要表現(xiàn)為還原性和親核性。 在有機(jī)合成中有相當(dāng)廣泛的應(yīng)用。化學(xué)式為C18H15P，常縮寫(xiě)為PPh3或Ph3P。它是銠膦絡(luò)合催化劑的基礎(chǔ)原料，在石油化工、醫(yī)藥工業(yè)、有機(jī)合成、分析等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。此外，三苯基膦還可作為染料工藝的增光劑、高分子聚合、彩色膠卷顯象的抗氧劑、聚環(huán)氧化的穩(wěn)定劑和分析試劑。三苯基膦還是聚合引發(fā)劑、抗菌素類(lèi)藥物氯潔霉素的原料，以及有機(jī)微量分析測(cè)定磷的標(biāo)準(zhǔn)樣品。
性質(zhì)特征 編輯本段
1.在劇烈暴曬下會(huì)刺激人體，如果長(zhǎng)時(shí)間接觸有神經(jīng)毒性，屬于危險(xiǎn)物品，不能與強(qiáng)氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應(yīng)活性比芐基和烷基膦低。但是空氣對(duì)于三苯基膦的氧化非常明顯，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸，但是當(dāng)它加熱分解時(shí)，會(huì)生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。
2.穩(wěn)定性：穩(wěn)定
3.禁配物：強(qiáng)氧化劑
4.避免接觸的條件：受熱
5.聚合危害：不聚合
6.分解產(chǎn)物：磷烷
合成方法 編輯本段
在干燥的情性氣體下，用34.1克（0.22摩爾）溴代苯，5.2克（0.21克）原子鎂及108毫升無(wú)水乙醚制得格氏試劑。將所得之苯基溴化鎂保存在惰性氣體下，攪拌并用冰浴冷卻，緩緩加入(15~20分鐘) 6.0克 (0 .044摩爾)三氯化磷和35毫升乙醚溶液。用11毫升濃鹽酸和30毫升水的溶液漫慢地處理此混合物。分出乙醚層，水層用乙醚萃取。乙醚溶液合并后，.在常壓的氫氣下蒸餾，直至蒸餾容器內(nèi)殘留物的溫度達(dá)285℃殘?jiān)?/span>乙醇重結(jié)晶二次，得白色三苯膦8.7克(76%}，熔點(diǎn)79.5℃。
主要用途 編輯本段
三苯基膦為銠膦絡(luò)合催化劑的基礎(chǔ)原料。
1.用于有機(jī)合成，聚合引發(fā)劑，抗菌素類(lèi)藥物氯潔霉素的原料，有機(jī)微量分析測(cè)定磷的標(biāo)準(zhǔn)樣品。
2.制鈀、銥，銠，鎳等絡(luò)合物催化劑，Wfttig試劑，三苯膦二鹵化物脫氧（N-氧化吡啶，亞硝基苯，氫過(guò)氧化物），脫硫，脫溴試劑。使a-溴代硝基化合物生成腈。與脂肪重氮化合物反應(yīng)合成a-酮醛、β-酮酸脂。Beckmann重排。吡啶鈴鹽的脫季銨化。與溴碘、四氯(溴)化碳，N-溴化丁二烯亞胺等共用于一些合成。
3.三苯基膦是一種相當(dāng)常用的還原劑，在大多數(shù)情況下，反應(yīng)都是由生成三苯基膦氧化物 (一個(gè)熱力學(xué)有利的反應(yīng)) 驅(qū)動(dòng)的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。
脫氧反應(yīng) 三苯基膦廣泛地應(yīng)用于過(guò)氧化氫或內(nèi)過(guò)氧化物的還原中，反應(yīng)與底物有關(guān)，可生成醇、羰基化合物或環(huán)氧化物。這類(lèi)反應(yīng)的主要驅(qū)動(dòng)力是三苯基膦與相對(duì)較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強(qiáng)的P=O鍵。例如，利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性制備酮和醛。
與疊氮化物的反應(yīng) 三苯基膦與有機(jī)疊氮化合物反應(yīng)生成亞氨基膦烷 (。
亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應(yīng)。如與醛和酮反應(yīng)生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個(gè)反應(yīng)與Wittig反應(yīng)相似，稱(chēng)作aza-Wittig反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力也是由于三苯基氧膦的生成。
脫鹵反應(yīng)α-溴代酮與三苯基膦反應(yīng)生成酮。
取代吡咯的制備 苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應(yīng)生成1-苯基-2,5-吡咯二酮。
作金屬催化劑的配體 它作為配體與許多過(guò)渡金屬組成金屬催化劑，如Pd(PPh3)4就是一種重要的催化劑，常用于催化偶聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行，是構(gòu)建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點(diǎn)是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應(yīng)生成聯(lián)苯類(lèi)化合物，該反應(yīng)的產(chǎn)率達(dá)到了90% 。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑、鋅試劑、錫試劑、硅化合物等均可作為偶聯(lián)反應(yīng)的底物。
危險(xiǎn)性概述 編輯本段
健康危害
對(duì)眼、上呼吸道、粘膜和皮膚有刺激性。有神經(jīng)毒效應(yīng)。
燃爆危險(xiǎn)
本品可燃，有毒，具刺激性。
安全術(shù)語(yǔ)
S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 不慎與眼睛接觸后，請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。
S36/37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection. 穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和護(hù)目鏡或面具。
S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環(huán)境中。參考特別說(shuō)明/安全數(shù)據(jù)說(shuō)明書(shū)。
R22 Harmful if swallowed. 吞食有害。
R43 May cause sensitization by skin contact. 與皮膚接觸可能致敏。
R53 May cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 可能對(duì)水體環(huán)境產(chǎn)生長(zhǎng)期不良影響。
急救措施
【皮膚接觸】脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
【吸入】迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
【食入】飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。
消防措施
【危險(xiǎn)特性】遇明火、高熱可燃。受熱分解產(chǎn)生劇毒的氧化磷煙氣。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。
【有害燃燒產(chǎn)物】一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。
【滅火方法】采用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。
泄漏應(yīng)急處理
【應(yīng)急處理】隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：避免揚(yáng)塵，小心掃起，置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。大量泄漏：收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
接觸控制/個(gè)體防護(hù)
【工程控制】密閉操作，局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
【呼吸系統(tǒng)防護(hù)】粉塵濃度較高的環(huán)境中，佩戴過(guò)濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴空氣呼吸器。
【眼睛防護(hù)】戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
【身體防護(hù)】穿防毒物滲透工作服。
【手防護(hù)】戴防化學(xué)品手套。
【其他防護(hù)】工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。工作服不準(zhǔn)帶至非作業(yè)場(chǎng)所。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。
貯存方法 編輯本段
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
操作注意事項(xiàng)】密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過(guò)濾式防塵呼吸器，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴防化學(xué)品手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲(chǔ)存注意事項(xiàng)】?jī)?chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。
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